regeneration of fixing bath
Con el uso un baño fijador experimenta los siguientes cambios:
- La concentración de los iones tiosulfato libres disminuye con la pérdida de fijador sacado del baño por el material fijado y en parte también debido a la formación de argento-tiosulfato de sodio.
- La concentración de plata aumenta.
- La acidez puede disminuir, ya que llega al baño algo de revelador alcalino, a menos que se emplee un baño intermedio de detención eficaz.
- La concentración de yoduro aumenta, especialmente en los baños fijadores empleados para negativos, debido a la presencia del yoduro de plata en la mayoría de las emulsiones negativas.
Todos estos cambios se interfieren con la acción normal del baño fijador, lo que se traduce en una pérdida de actividad y en agotamiento.
El mejor sistema para el aficionado o el fotógrafo profesional en pequeña escala, es desechar el fijador cuando está agotado.
Para laboratorios comerciales y otros establecimientos en gran escala que utilizan enormes cantidades de solución fijadora puede resultar económico regenerar el tiosulfato libre, o al menos recuperar la plata acumulada durante el fijado en las soluciones gastadas.
Al regenerar un baño fijador deben tenerse en cuenta todos los factores anteriormente mencionados. No es, por lo tanto, suficiente añadir más hipo para compensar la cantidad gastada, si no se hace nada sobre los otros puntos, especialmente el aumento en plata. La concentración de yoduro tiene solamente importancia en los baños fijadores para negativos; el yoduro convierte el bromuro de plata de la emulsión sin fijar en yoduro de plata, que tarda mucho más en disolverse en el hipo. Ésta es también la razón principal, aparte de las posibles manchas debidas a las capas antihalo, por la que los baños fijadores negativos no deben ser utilizados para positivos.
Regeneración electrolítica.
La electrólisis del baño fijador elimina la plata y al mismo tiempo deja tiosulfato libre de los iones de argentotiosulfato que se formaron durante el fijado. Es, por lo tanto, el método de regeneración más completo, pero requiere aparatos relativamente caros y solamente resulta económico para ser empleado en gran escala.
Hay varios tipos de instalaciones comerciales para esto y algunas casas incluso los alquilan a los laboratorios a cambio de parte del valor de la plata recuperada del fijador desechado.
En la electrólisis el proceso no debe llevarse hasta el final, ya que el sulfuro de plata puede precipitarse como resultado de reacciones secundarias si la concentración de la plata disminuye mucho o si la densidad de corriente en la solución llega a ser muy grande. Generalmente puede usarse en el baño una densidad de corriente de unos 0,15 amperios por decímetro cuadrado para cada gramo por litro de plata. La mayoría de las instalaciones prácticas emplean grandes cátodos de acero inoxidable o de plata con una superficie de varios metros cuadrados. El ánodo es de carbón.
Durante la electrólisis debe agitarse bien la solución. Cuando la concentración de plata llega a ser inferior de 0,5 g por litro, el baño puede volverse a emplear.
Algunas instalaciones de recuperación de la plata trabajan continuamente, y simplemente se insertan en el baño fijador durante su empleo. Pueden permanecer allí durante varios meses sin más cuidado que una comprobación periódica del pH de la solución. Este sistema solamente es practicable con tanques de gran capacidad.
Recuperación de la plata por precipitación.
La plata de un baño fijador puede precipitarse por varios métodos. Esto no regenera necesariamente el tiosulfato, pero puede descomponerlo y acumular otros subproductos en el baño que lo hacen inutilizable. En algunos casos, sin embargo, siempre que la precipitación no se haga total, el baño fijador puede ser empleado nuevamente. Esto ocurre con la precipitación por sulfuro en solución ácida.
En todos los métodos de precipitación el contenido de plata del baño debe determinarse en primer lugar, a fin de decidir la cantidad necesaria para la precipitación, especialmente si ésta ha de ser completa. Esto puede hacerse por diversos métodos analíticos; por ejemplo, precipitación total de una muestra, comparación visual de una solución de sulfuro de plata coloidal preparada del baño con una solución coloidal patrón, o ensayos con papeles indicadores.
Precipitación con sulfuro.
Este es el método más barato, pero ha de hacerse en exteriores y lo más lejos posible de donde haya materiales sensibles, ya que se produce sulfuro de hidrógeno gaseoso
La solución agotada se recoge en un gran barril con un grifo en el fondo y otro hacia un cuarto o un tercio de su altura. Después de un cálculo aproximado del contenido de plata se añade la cantidad requerida del 20% de solución de sulfito sódico, agitando bien la solución y dejándola reposar durante veinticuatro horas como mínimo. El líquido que queda en la parte superior puede decantarse mediante el grifo correspondiente, suponiendo que la plata no esté completamente precipitada, y reforzarse con hipo y ácido.
Para una precipitación completa debe, en primer lugar, alcalinizarse el baño. Se necesita entonces emplear menos sulfuro, pero no se puede volver a emplear.
El depósito de sulfuro de plata se saca por el fondo de vez en cuando, y se seca.
Precipitación con metales.
En este método se trata el volumen disponible de fijador agotado con zinc granulado o en polvo, el cual precipita la plata metálica. Puede emplearse un barril para acumular el depósito que contiene la plata y la disposición general es parecida a la empleada en la precipitación con sulfuro.
Hay otros metales como, por ejemplo, el hierro (en forma de lana de acero) o limaduras de cobre que pueden aprovecharse, pero el zinc es generalmente el metal más práctico y económico que se puede emplear.
Otros métodos de precipitación.
La plata puede precipitarse del fijador con hidróxido ferroso o con hidrosulfito sódico. Este último produce un depósito especialmente puro de plata, pero es relativamente caro. Con el método del hidróxido ferroso la solución debe hacerse alcalina antes de la precipitación.
Eliminación del yoduro.
La acumulación del yoduro de las emulsiones negativas limita también la vida del baño fijador. Puede eliminarse añadiendo una solución al 5% de sulfato de talio, la cual precipita el yoduro en forma de compuesto de este metal de color amarillo-naranja. Parte del bromuro se precipita también en forma de bromuro de talio, que es de color amarillo pálido. La eliminación del yoduro es bastante completa cuando solamente se precipita el bromuro.
La eliminación del bromuro no debe hacerse completamente, ya que quedaría sulfato de talio libre en el baño, dificultando la acción fijadora de este.
Restauración del contenido en tiosulfato.
Después de la eliminación de la plata por electrólisis, sulfuro o hidrosulfito, el baño fijador requerirá la adición de tiosulfato sódico para adquirir su fuerza normal. La concentración de tiosulfato se determina mejor por valoración con yodo o midiendo la densidad especifica del baño.
Restauración de la acidez.
El ácido neutralizado por el revelador que llega al baño, debe remplazarse si la acidez desciende por debajo del nivel de seguridad, es decir, si el pH sube hasta 6,5. El baño puede ensayarse mediante un indicador adecuado y acidificarse con bisulfito sódico o metabisulfito sódico o potásico. Los fijadores endurecedores que contienen sulfito y ácido acético pueden reacidificarse añadiendo ácido acético diluido. El baño no debe hacerse demasiado ácido (pH inferior a 4,5), ya que descompondría el tiosulfato.
Biografía: EFF.
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